Oléfination

Définition

L'oléfination est une suite de réactions chimiques produisant un alcène (liaison double C=C, hydrocarbure insaturé). Historiquement, un alcène était appelé l'oléfine car le composé, oléagineux, produit de l'huile.

Une autre méthode importante pour la synthèse d'alcènes implique la construction d'une nouvelle double liaison carbone-carbone par couplage d'un composé carbonyle (tel qu'un aldéhyde ou une cétone) à un équivalent carbanion.

L'oléfination de Peterson :

L'oléfination de Peterson est une réaction importante en chimie organique de synthèse, car elle peut être utilisée pour synthétiser de manière diastéréosélective des alcènes cis ou trans à partir de β-hydroxysilanes.

Explications

La double liaison C=C est un centre réactif important. Cela peut être utilisé pour polymériser l'alcène, et également pour divers types de réactions d'addition qui ont des alcanes substitués comme produit de réaction. De plus, ils peuvent jouer un rôle dans les réactions péricycliques, notamment la réaction de Diels-Alder, réaction de Horner-Wadsworth-Emmons, le réarrangement de Cope (oléfination de Cope, réaction de Cope), la méthylénation de Lombardo et la réaction de Wittig, etc.

Par exemple, l'oléfination de la famille du cytochrome P450 augmente l'hydroxyle et réduit la coenzyme II à vingt-quatre carbones, donc les oxydases acides d'alcènes en glucose, ce qui augmente la classe d'oxygène actif produit et incite l'apoptose des podocytes.

La cytotoxicité peut être augmentée par la présence de groupes hydroxyles chélatés, d'hydrogènes aromatiques ou issus d'oléfination, d'hydrogènes liés au carbone oxygéné, ainsi que les protons méthylène et méthyle.

L'époxydation est la conversion d'une oléfine (un hydrocarbure alcène insaturé) en un éther cyclique par réaction avec du peroxyde d'hydrogène, un peracide ou de l'oxygène. Elle est une technique chimique importante.

Oléfination de Peterson

L'oléfination de Peterson (réaction de Peterson, élimination de Peterson, image ci-dessus) est une réaction chimique entre un -silyl-carbanion (indiqué par 1 dans le schéma ci-dessous) et une cétone (ou un aldéhyde) pour former un -hydroxysilane (2), qui donne l'élimination pour former des alcènes (3). Le procédé a été développé en 1967 par le chimiste américain Donald J. Peterson (1935–2019) et il existe aujourd'hui de nombreuses variantes. C'est une réaction stéréospécifique. Un carbanion α-silylé est éliminé avec une cétone (ou un aldéhyde) pour former un alcène comme produit de réaction. Le déroulement de la réaction peut se dérouler différemment, selon que la réaction est acide ou basique.

Une caractéristique importante de cette oléfination est le fait qu'elle peut être utilisée pour préparer à la fois des cis- et des trans-alcènes à partir du même bêta-hydroxysilane. Le traitement de ce dernier avec un acide donnera un alcène, en travaillant en milieu basique on obtient l'alcène stéréochimique inverse.

Si le carbanion α-silyle n'a que des substituants alkyle, hydrogène ou donneurs d'électrons, la stéréochimie de l'oléfination de Peterson peut être contrôlée, car à une température suffisamment basse, l'élimination se déroule si lentement que l'intermédiaire β-hydroxysilane peut être isolé.

En rapport avec "oléfination"

• alcène

  

  Un alcène est l'une (quelconque) des séries d'hydrocarbures insaturés contenant une double liaison covalente, y compris l'éthylène et le propylène.

• oléagineux

  

  Ce qui oléagineux est constitué d'une part importante d'huile, ou contient de l'huile, et par extension, dont la teneur en lipides est notablement élevée.

• abcédation

  

  Une abcédation est l'évolution locale d'une lésion infectieuse aboutissant à la constitution d'un abcès.

• ablation

  

  Une ablation est un processus enlevant ou ôtant quelque chose à un élément plus grand.